Werner’s theory: Werner proposed the concept of a primary valence and a secondary valence for a metal ion. Binary compounds such as CrCl3, CoCl2 or PdCl2 have primary valence of 3, 2 and 2 respectively.
In a series of compounds of cobalt (III) chloride with ammonia, it was found that some of the chloride ions could be precipitated as AgCl on adding excess silver nitrate solution in cold but some remained in solution.
1 mol CoCl3.6NH3 (Yellow) gave 3 mol AgCl
1 mol CoCl3.5NH3 (Purple) gave 2 mol AgCl
1 mol CoCl3.4NH3 (Green) gave 1 mol AgCl
1 mol CoCl3.4NH3 (Violet) gave 1 mol AgCl
Werner proposed the term secondary valence for the number of groups bound directly to the metal ion; in each of these examples the secondary valences are six.
Valence Bond Theory (VBT) for bonding in Coordination Compounds:
The main assumptions of this theory are listed below:
1. The central metal ion in the complex makes available a number of empty orbitals for the formation of coordination bonds with suitable ligands.
2. The number of empty orbitals made available for this purpose is equal to coordination number of the central metal ion. For example, if coordination number is 6, six empty orbitals are made available and if coordination number is 4, four empty orbitals are made available in the central metal ion.
3. The appropriate atomic orbitals (s, p and d) of the metal hybridize to give a set of equivalent orbitals of definite geometry such as square planar, tetrahedral and octahedral and so on.
4. The d-orbitals involved in the hybridization may be either inner d-orbitals i.e. (n-1) d or outer dorbitals i.e. nd. For example, in case of octahedral hybridization. The orbitals may be two 3d, one 4s and three 4p (d2sp3) or one 4s, three 4p and two 4d (sp3d2)
5. Each ligand has at least one orbital (of donor atom)) containing a lone pair of electrons.
6. The empty hybrid orbitals of metal ion overlap the filled orbitals of the ligand to form metal-ligand coordinate covalent bonds.
Important Question
निकिल के शोधन की माण्ड विधि में निक्रिल की किया कार्बन मोनो ऑक्साइड के कराने पर निकिल टेट्रा कार्बोनिल की वाष्प बनती है जो एक संकुल यौगिक है। इसे गर्म करने पर यह पुनः विघटित होकर शुद्ध निक्रिल देता है। Ni + 4Co → Ni (Co)4 → Ni + 4Co
निकिल के शोधन की माण्ड विधि में निक्रिल की किया कार्बन मोनो ऑक्साइड के कराने पर निकिल टेट्रा कार्बोनिल की वाष्प बनती है जो एक संकुल यौगिक है। इसे गर्म करने पर यह पुनः विघटित होकर शुद्ध निक्रिल देता है। Ni + 4Co → Ni (Co)4 → Ni + 4Co
[Cr (H2O)4 Br2]Cl- का आयनन समावयव होगा – [Cr (H2O)4 BrCI] Br
वर्नर सिद्धान्त के अनुसार प्राथमिक संयोजकता आयनिक होती है और ऋणायनों से संतुष्ट रहती है जबकि द्वितीयक संयोजकतता अनआयनिक होती है। यह उदासीन अणुओं या ऋणायन से संतुष्ट रहती हैं यह उपसहसंयोजन संख्या के बराबर होती है। इसे बड़े कोष्ठक में रखकर प्रदर्शित करते हैं। जबकि प्राथमिक संयोजकता कोष्ठक से बाहर होती है। द्वितीयक संयोजकता का मान धातु के लिये निश्चित होता है।
यह समावयवता उभयदंती लिगेण्डउ युक्त उपसहसंयोजक यौगिकों में पाई जाती है। ये यौगिक एक तरह से कियात्मक समूह समावयवी होते हैं । इसे बंधनी समावयवता कहते हैं।आयनन समावयवता में आयन और लिगेण्ड आपस में अपना स्थान बदल लेते हैं। जिससे विलयन में भिन्न-2 आयन प्राप्त होते हैं।
(a) प्रबल क्षेत्र लिंगेण्ड यदि लिगेण्ड प्रबल इलेक्ट्रॉन युग्म दाता हो तो यह धातु में उपस्थित अयुग्मित इलेक्ट्रोंन का युग्मन कर देता है क्योंकि प्रबल क्षेत्र लिगेण्ड के लिये व्रिपाटून उर्जा ∆0 का मान युग्मन उर्जा से अधिक होता है अर्थात् ∆0 > π इस प्रकार आन्तरिक d-कक्षक रिक्त हो जाता है, जो संकरण में भाग लेते हैं और बनने वाले संकुल को उच्च चक्ण संकुल कहते हैं। (b) दुर्बल क्षेत्र लिगेण्ड यदि लिगेण्ड दुर्बल इलेक्ट्रॉन युग्म दाता हो तो यह धातु के अयुग्मित de – का युग्मन नहीं कर सकता है। इसमें अयुग्मित इलेक्ट्रॉन अधिक रहने से चुम्बकीय आघूर्ण का मान बढ़ता है। दुर्बल क्षेत्र लिगेण्ड के लिये ∆0 का मान π से कम होता है अर्थात ∆0 > π इस प्रकार बाह्य d- कक्षक संकरण में भाग लेते हैं और बनने वाले संकुल को उच्च चक्रण संकुल कहते हैं।